By Hellmuth Fischer

ISBN-10: 364249126X

ISBN-13: 9783642491269

ISBN-10: 3642865496

ISBN-13: 9783642865497

Die junge Wissenschaft der elektrolytischen Abscheidung von steel­ len ist ein Grenzgebiet par excellence. Nicht nur Elektrochemie, Metall­ kunde, Kristallphysik und Grenzflächenchemie begegnen sich hier auf Schritt und Tritt, sehr häufig gesellen sich noch chemische Kinetik, Thermodynamik, Kolloidchemie, Hydrodynamik usw. dazu. Bei einer derartigen Vielfalt des Stoffes bedeutet es immerhin ein Wagnis, dar­ über ein Buch schreiben zu wollen. Kein Wunder additionally, wenn ein grund­ legendes Werk über die wissenschaftliche Seite dieses Gebietes bislang fehlte. Daß gerade der Verfasser den Mut aufbrachte, einen solchen Ver­ such zu wagen, ist wohl kein Zufall: Als Elektrochemiker aus innerer Neigung und als Betreuer der Werkstoff-Forschung in einem großen Industrieunternehmen glaubte er für diese schwierige Aufgabe einiger­ maßen gerüstet zu sein. Eigene Vorlesungen dienten dabei als Grund­ lage. Einmal mußte ein solches Werk geschrieben werden. Es warfare auch keine Zeit mehr zu versäumen. Zwar konnte die Technik das Ge biet der elektrolytischen Metallniederschläge im Laufe vieler Jahre zu einer bewundernswerten Höhe entwickeln. Unstreitig hat sie dabei auch von Anbeginn Initiative und Führung in der Hand behalten. Aber eine immer nur im technischen Geleise laufende Entwicklung findet schließ­ lich eine Grenze. Seit Jahr und Tag werden die Fortschritte spärlicher, sie bringen nichts grundsätzlich N eues mehr. Heute verlangt diese Tech­ nik dringend Anregungen, die ihr die Forschung zu geben hat. Noch fehlt aber unserem Gebiet das notwendige wissenschaftliche Fundament. Ein solches Fundament aufzubauen, bildet das Hauptziel des vorliegen­ den Werkes.

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30, 214 (1924). , U. M. VOLMER, Z. phys. ehern. (A) 150, 203 (1930). : Sitzgsber. Gas. B3förd. Naturwiss. Marburg 63, 213 (1928). 9 FRUMKIN, A. : Z. phys. 7', 474 (1937); 18, 23 (1943). - J. JUSA U. A. N. FRUMKIN: Acta physicochirn. H8, 183 (1943). 16 Polarisation und Oberspannung. 37 der "übergang H+ ~ H vor dem rückläufigen Prozeß, jedoch werden sich immer noch in merklichem Anteil H+ -Ionen aus H-Atomen gemäß H _ H+ rückbilden. In diesem Fall, bei kleinen Stromdichten also, läßt sich nach der VOLMERschen Theorie1mathematisch begründen, daß die Strom-Span:oung-Kurve linear ansteigen muß.

32), die Rekombination der Wasserstoffatome (wobei das Metall, das diese H-Atome hydridartig bindet, katalysiert). Der Teilvorgang 3, die Entladung der Wasserstoffionen, verläuft hingegen schnell. Die Wasserstoffüberspannung ist also nach dieser Theorie als Reaktionsüberspannung (vgl. S. 18) aufzufassen. Für diese von TAFEL2 angegebene Theorie (A) scheinen Beobachtungen von BONHOEFFER3 aus dem Gebiet der Katalyse zu sprechen: Je besser ein Metall die Reaktion 5 katalysiert, desto geringer ist die Wasserstoffüberspannung an diesem Metall.

Der Kationenüberschuß verringert sich allmählich nach dem Innern des Elektrolyten zu. In einem gewissen Abstand von der Kathode wird im Elektrolyten die Zahl der einander benachbarten Anionen und Kationen gleich. In der elektrolytseitigen Belegung der diffusen Doppelschicht befinden sich nicht nur Kationen, die unmittelbar an dem Abscheidungsvorgang beteiligt sind; auch nicht ohne weiteres abscheidbare Fremdkationen, z. B. , können der Doppelschicht angehören. Ebenso können sich in der Doppelschicht, selbst bei negativer Ladung der Elektrode, auch einfache oder zusammengesetzte Anionen aufhalten.

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Elektrolytische Abscheidung und Elektrokristallisation von Metallen by Hellmuth Fischer


by Donald
4.0

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